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　　摘要 随着社会的发展,科技的突飞猛进,农药的发明和使用无疑大大提高了农作物的产量,但随着农药的大量不合理使用食品中农药残留对人类健康造成负面影响也日益显露出来。作为杀虫剂,有机磷农药由于广谱、高效、易降解、半衰期短等优点,广泛应用于农业领域,取得了巨大的经济效益,与此同时产生的环境和食品污染等问题也日益严重。我国是苹果生产大国,苹果中农药残留等质量问题已严重的阻碍了我国苹果的出口。因此,对苹果中农药残留的检测方法,特别是有机磷的检测,也显得十分重要。

　　近年来,有许多关于有机磷农药残留检测方法的文献报道。本文主要介绍经前人研究,苹果中有机磷农药残留的检测方法及进展。有机磷农药残留常用的检测方法主要包括:光谱法、色谱法以及质谱法等,此外,还有酶抑制法、免疫分析法及生物芯片等快速检测方法。本文着重叙述苹果中农药残留检测的进展。

　　农药在农业生产中可控制病虫害,促进产品高产优质,保证农业丰产增收起到了非常重要的作用【1-2】,为人类创造了巨大的经济效益。在满足人们对农副产品需求的同时,最终也危及到人类健康和生态平衡【3】,并且有机磷农药残留所引起的中毒突发性事件十分严重。近年来,已有研究表明,某些有机磷农药对动物有致畸性和致癌性【4】。因此,就目前来其是说,为确保人们健康和农业效益的提高,必须加强对农产品中农药残留,尤有机磷农药残留的监控。

　　有机磷在苹果中作为杀虫剂,依赖性很大。早在上世纪80年代,苹果中的农药残留问题就开始受到广泛关注,美、英、德等国陆续开展了大规模的食品(包括苹果)农药残留监测【6】。美国食品和药物管理局(FAD)对市场上进口和国产苹果农残进行了长达13年得监测。据报道,1998年,抽检219个苹果样品,农药检出率为68.9%,超标率为0.5%。

　　我国苹果中农药残留情况不容乐观。目前苹果中农药残留问题非常普遍,超标问题突出,主要原因是高毒农药尤其是有机磷农药的使用量大、使用次数多。1冯建国等【7】(2000年)最近对苹果产区的普查结果表明,辛硫磷、六六六、滴滴涕、杀螟硫磷、马拉硫磷、对硫磷等12种农药的检出率,其中ddt和对硫磷2种农药超标,超标率为10.81%和3.33%,最高超标2.9倍和2.5倍。对硫磷的超标率达到了7.6%。

　　苹果最易吸收有机磷农药且残留量高。有机磷农药进入人体通过血液迅速分布到全身各个组织器官,其中以肝脏分布最多。对神经毒作机理已基本阐明,主要是使神经末梢的乙酰胆碱酯酶磷酸化而失活,导致乙酰胆碱蓄积在胆碱能神经效应器接点、骨骼肌的神经效应接点和自主神经节以及大脑内。过量的乙酰胆碱可引起肌肉收缩、腺体分泌、神经细胞膜终板去极化,导致肌无力、麻痹和一系列神经症状【8-9】。

　　有机磷农药虽在生物体内分解,不易积蓄,然而它有烷基化作用会引起致癌、致突变作用,当它与各种医药、人工合成物、食品添加剂互相作用时,其危害更大。

　　农药残留分析的样品前处理主要包括提取、净化和浓缩等步骤,是影响分析结果的关键环节。传统的索氏提取、液液分配、柱层析等,不仅操作繁琐、费时,提取与净化效率低,易引入误差,且需使用大量有毒溶剂。随着科学技术的进步,样品前处理技术向着省时、省力、廉价、减少溶剂、快速和自动化方向发展。

　　液液萃取法LLE【10】是最早使用的一种提取净化方法,现已逐步被以下方法取代;固相萃取法(SPE)【11】是根据物质极性不同来进行分离的方法;基质固相分散(MSPD)【10】是一种新的提取净化技术已经在水果农药残留检测中得到了广泛的应用;凝胶渗透色谱法(GPC)【12】是一种快速的净化技术,应用于脂类食物样品中的农药残留分析的主要手段;超临界流体萃取法(SFE)[13]也是一种快速可靠的分离方法。微波辅助技术(MAE)是一种具有高效、安全、快速、试剂用量小和易于自动控制等优点,目前也逐渐应用于农药残留检测的前处理过程【14-15】。

　　GC-MS和GC-MS-MS【21】联用技术日臻成熟,质谱法已成为农药残留分析的常用方法。由于串联质谱(MS-MS)可以减少干扰物的影响,提高仪器的灵敏度,所以MS-MS是化合物结构分析及确证的有效手段。

　　一般来说,HPLC法的检出限要高于GC法【21】,是农药残留定性、定量分析的有效手段。HPLC在进行农药残留分析时一般以甲醇等水溶性溶剂作流动相的反色谱,用C18、C8作填料【22】。

　　13易军,食品中农药残留分析的样品前处理技术进展【J】。化学进展,2002,14(6):415-424.

　　21.纪淑娟,赵丽丽。快速检测果菜类蔬菜有机磷农药残留结果分析【J】。齐齐哈尔大学学报,2000,18(3):40-43

　　22. 易军, 食品中农药残留分析的样品前处理技术进展【J】。化学进展,2002,14(6):415-424.

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